当前位置:67777.com > 产品测评 > 谢劲、朱成建团队在可见光协同催化领域取得重

谢劲、朱成建团队在可见光协同催化领域取得重

文章作者:产品测评 上传时间:2019-11-24

我校化学化工学院分子与材料合成研究团队的谢劲课题组和朱成建课题组在可见光催化领域取得重要进展,首次实现了可见光与有机小分子协同催化的亚胺反极性硼氢化。该成果 “Synergistic Photoredox and Organocatalysis for Inverse Hydroboration of Imines”于2018年2月15日在著名期刊Angewandte Chemie International Edition (DOI: 10.1002/anie.201800421) 上在线发表,谢劲副教授和朱成建教授为该论文的通讯作者。

67777.com,近日,化学化工学院分子与材料合成研究团队的谢劲课题组和朱成建课题组在可见光双元协同催化领域取得又一重要进展,首次实现了可见光与有机小分子协同催化的三级烷基醚的三氟甲硫基修饰。该成果“Synergistic Catalysis for the Umpolung Trifluoromethylthiolation of Tertiary Ethers”于2018年6月28日在化学顶级期刊Angewandte Chemie International Edition (DOI:10.1002/anie.201805927) 上在线发表。论文的第一作者是2017级博士研究生徐文涛,谢劲副教授和朱成建教授为该论文的通讯作者。

67777.com 1

有机氟化物在药物、材料科学等领域有着广泛的应用。其中,三氟甲硫基官能团具有很强的吸电性和高脂溶性,能够显著改善母体药物分子的细胞膜渗透性和代谢稳定性。因此,向有机分子,特别是复杂药物分子定点引入三氟甲硫基成为氟化学领域中新兴的研究热点。近年来,有机合成化学家们已经成功发展了卤代烷烃的直接亲核三氟甲硫基化、烷基金属试剂和烯烃的亲电三氟甲硫基化,以及惰性sp3C-H键的选择性三氟甲硫基修饰。然而这些离子型策略大都只能实现一级、二级烷基三氟甲基硫醚的构建,对于存在着显著空间位阻效应的三级烷基三氟甲基硫醚仍非常困难。

亚胺的硼氢化反应是有机合成实验室中最常用制备胺的手段之一。由于高度极化的硼氢键,使得硼烷中的氢原子总是优先加成到亚胺的碳端。a-氨基硼类化合物是一类非常重要的合成中间体,而传统的合成策略却难以实现复杂分子的后期修饰。我院分子与材料合成研究团队成员经过仔细分析,首次提出了亚胺的极反转硼氢化新概念。通过可见光与硫醇有机小分子的协同催化,在温和条件下从NHC-BH3直接产生硼烷自由基,巧妙实现亚胺的反区域选择性硼氢化。为了最大限度抑制竞争的硼氢化进程,结合理论计算筛选出苄基硫醇为最优有机催化剂。重要的是,该合成技术可以成功应用到复杂生物分子的后期硼修饰中,弥补以往策略的局限性。该项工作为a-氨基硼类化合物的简便构建提供了一种全新的思路,得到审稿人的高度好评,其中一位匿名评审人评价到“This is a great addition to the arsenal of reactions that NHC-boryl radicals can achieve.”

67777.com 2

本文由67777.com发布于产品测评,转载请注明出处:谢劲、朱成建团队在可见光协同催化领域取得重

关键词: